Тиосоли хорошо растворимы в воде и поэтому легко отделяются
от осадка сульфидов подгруппы меди фильтрованием.
К пятой аналитической группе катионов относятся ионы Ag+,
[Hg2]2+, Pb2+ и др. Хлориды их нерастворимы в воде и в разбавленных
кислотах. Групповой реагент - 2 н. раствор соляной кислоты.
Деление катионов на пять аналитических групп значительно упрощает проведение анализа и дает возможность, действуя групповыми
реагентами в определенной последовательности, проводить систематический анализ смесей катионов.
Систематический ход анализа катионов в сульфидной системе начинается с осаждения катионов пятой группы 2 н. раствором соляной
кислоты и последующим отделением и определением состава осадка
хлоридов. Затем осаждается четвертая аналитическая группа катионов
действием сероводорода в солянокислой среде. Выпавший осадок сульфидов отфильтровывают, промывают и анализируют. После отделения
катионов пятой и четвертой групп осаждаются и отделяются катионы
третьей аналитической группы. Осаждение ведут свежеприготовленным
раствором сульфида аммония в аммиачно-буферном растворе при рН =7-9. Выпавший осадок гидроксидов и сульфидов отфильтровывают и
анализируют на катионы третьей группы.
Раствор солей катионов первой и второй аналитических групп выпаривают при добавлении уксусной кислоты. При этом сульфид аммония (NH4)2S разлагается, а избыток накопившихся солей аммония удаляют. Затем катионы второй группы осаждаются действием карбоната
аммония (NH4)2CO3 в присутствии аммиачно-буферного раствора
(NH4OH и NH4Cl). Осадок карбонатов отфильтровывают и анализируют,
а в оставшемся фильтрате открывают катионы первой группы.
Классическая сульфидная система анализа катионов в течение
длительного времени изменялась и совершенствовалась, однако до сих
пор она имеет следующие недостатки.Растворимость сульфидов ряда катионов третьей и четвертой аналитических групп близка, поэтому разделение катионов неполное. Осаждение сульфидов четвертой группы нередко сопровождается соосаждением катионов третьей группы. Например, с сульфидом олова в значительном количестве соосаждаются сульфиды никеля и кобальта, а с
сульфидом кадмия - сульфид цинка, что нередко приводит к полной или
частичной потере соосаждающихся катионов. Открытие катионов первой группы в конце всех операций также иногда приводит к неточным
результатам, так как их концентрация в растворе вследствие многократного разбавления становится недостаточной, что и приводит к потеретого или иного катиона.
|
