Приемы пирохимического анализа используются в качественном
анализе как предварительное испытание при анализе смеси сухих веществ или как проверочные реакции.
Анализ методом растирания предложен в 1898 г. Ф. М. Флавиц-
ким. В методе растирания исследуемое твердое вещество помещают в
фарфоровую ступку и растирают с примерно равным количеством твердого реагента. В результате реакции обычно образуется окрашенное
вещество, по окраске которого и судят о наличии определяемого иона.
Например, для открытия иона кобальта несколько кристалликов хлорида кобальта CoCl2 растирают с кристаллами роданида аммония
NH4SCN. При этом смесь синеет вследствие образования комплексной
соли тетрародано (II) кобальтата аммония (NH4)2[Co(SCN)4]:
CoCI2 + 4NH4SCN = (NH2)2[Co (SCN)4] + 2NH4C1
Для открытия ацетат-аниона СН3СОО- кристалл соли растирают с
небольшим количеством твердого гидросульфата натрия или гидросульфата калия. Выделяющаяся при этом свободная уксусная кислота
узнается по запаху:
CH3COONa + NaHSO4 = Na2SO4 + СН3СООН
Метод Ф. М. Флавицкого почти не применялся на практике и и
только в 50-х годах П. М. Исаков значительно расширил и углубил метод растирания и показал целесообразность его применения при анализе
руд и минералов в полевых условиях.
В качественном анализе реакции «сухим» путем играют вспомогательную роль; ими пользуются обычно в качестве предварительных испытаний и проведения проверочных реакций.
4 Системы качественного анализа.
Сульфидная система анализа
катионов. В основе классической сульфидной системы качественного
анализа лежит растворимость сульфидов, хлоридов и карбонатов. На
основании различной их растворимости катионы элементов делятся на
пять аналитических групп. Наиболее полно сульфидная система анализа
катионов представлена в учебнике А. П. Крешкова «Основы аналитической химии».
К первой аналитической группе относятся катионы щелочных металлов: К+, Na+, а также катионы NH4
+ и Mg2+. Она не имеет общего
(группового) реагента. Каждый катион этой группы открывается своими
характерными реакциями, проводимыми в определенной последовательности.
Вторая аналитическая группа включает катионы щелочноземельных металлов: Ва2+, Sr2+, Са2+. Они осаждаются общим групповым реагентом — карбонатом аммония (NН4)2СО3 в аммиачном буферном растворе (смеси NH4OH и NH4C1) в виде нерастворимых в воде карбонатов
МеСО3. Катионы второй аналитической группы не осаждаются сульфидом аммония и сероводородом.
|
