К третьей аналитической группе относятся катионы А13+, Cr3+,
Fe3+, Fe2+, Ni2+, Со2+, Mn2+, Zn2+ и др. Они осаждаются из нейтральных
или щелочных растворов (рН = 7-9) общим групповым реагентом - сульфидом аммония (NH4)2S в виде нерастворимых в воде сульфидов и гидроксидов.
Третья группа катионов подразделяется на две подгруппы. В первую подгруппу входят катионы А13+, Сr3+ и др., не рассматриваемые в
данном пособии. Катионы этой подгруппы осаждаются групповым реагентом — сульфидом аммония (NH4)2S в аммиачном буферном растворе
в виде гидроксидов. Вторая подгруппа — ионы Mn2+, Fe2+, Fe3+, Со2+,
Ni2+, Zn2+ и др. Катионы этой подгруппы осаждаются групповым реагентом — сульфидом аммония (NH4)2S в виде сульфидов.
Катионы третьей аналитической группы не осаждаются сероводородом
из кислого раствора в виде сульфидов.
К четвертой аналитической группе катионов относятся ионы Сu2+,
Cd2+, Hg2+, Bi3+, As3+, As5+, Sb5+, Sb3+, Sn2+, Sn4+ и др. Все катионы четвертой группы осаждаются сероводородом в кислой среде при рН 0,5 в
виде сульфидов. Сульфиды их практически нерастворимы в воде и в
разбавленных минеральных кислотах. Общий групповой реагент- сероводород H2S в присутствии соляной кислоты. На основании различной растворимости сульфидов четвертой группы в растворе сульфида натрия Na2S, а также в растворе полисульфида аммония (NH4)2S, четвертую группу подразделяют на две подгруппы: подгруппу меди, включающую катионы Сu2+, Cd2+, Hg2+, Bi3+ и др., и подгруппу мышьяка,
включающую катионы As+3, As+5, Sb+3, Sb+5, Sn2+, Sn+4 и некоторые другие. Сульфиды подгруппы меди не растворяются в растворе сульфида
натрия и в растворе полисульфида аммония. Сульфиды подгруппы
мышьяка хорошо растворяются в сульфиде натрия с образованием тиосолей. Тиосоли представляют собой соли соответствующих тиокислот,
последние образуются при замещении ионов кислорода в кислородных
кислотах ионами серы. Например, при замещении ионов кислорода ионами серы в мышьяковой кислоте H3AsO4 получается тиомышьяковая
кислота H3AsS4; в сурьмяной кислоте — тиосурьмяная кислота H3SbS4 и
т. д. При действии на осадок сульфидов катионов пятой группы сульфидом натрия Na2S получаются тиосоли, например:
SnS2 + Na2S = Na2SnS3
тиостаннат натрия
Sb2S3 + 3Na2S = 2Na3SbS3
тиостибат натрия.
|
